签署离婚协议但未办理离婚手续的话,该协议是无效的。离婚协议必须基于双方自愿原则,在就离婚事项达成一致意见后签订,并且需要双方亲自到婚姻登记处办理离婚登记。只有办理了离婚登记,离婚协议书才会生效。所以,即使已经签署了离婚协议,但未办理离婚手续,该协议在法律上是没有效果的。